verbum clavem

Benzinum; Additiva; Anilinum; Chromatographia gasosa;

1. Introductio Ob restrictionem energiae petrolei domesticae et technologiae purificationis, producta olei a refinariis regularibus in foro producta deficiunt, quod magnum numerum productorum olei mixtorum forum inundare facit. Benzina mixta regularis plerumque cum naphtha aromatica mixta (oleo levi) ut materiis primis miscetur. Attamen, propter pretia alta materiarum primarum et maximationem lucri, composita anilina saepe ut additiva gasolinae non conventionalia adhibentur. Ut index qualitatis benzinae cum talibus additivis normam nationalem gasolinae autocineticae congruat, exempli gratia, addendo 1% (fractionem massae) N-methylanilinae numerum octanum 2-4 unitatibus augere potest [1]. Attamen additiva anilina pericula potentialia mobilitati et saluti vehiculorum habent, et N-methylanilinae sunt composita nitrogenium continentia, quae ad augmentum contenti oxidorum nitrogenii in exhaustis autocineticis ducent, effectus noxios in ambitum atmosphaericum et salutem humanam causantes. Componentes principales additivorum anilinarum includunt anilinam, N-methylanilinam, o-methylanilinam, p-methylanilinam, m-methylanilinam et N,n-dimethylanilinam. Methodi hodie vulgo relatae ad detegendos compositores methylanilini includunt spectrophotometriam naphthaleni diethylamini, detectionem chromatographiae gasosae cum chemiluminescentia nitrogenii, chromatographiam liquidam altae efficaciae, etc. [2-4]. Spectrophotometria naphthaleni diethylamini traditionalis eventum determinationis impedit propter eventum reactionis secundariae, et methodus HPLC inevitabiliter afficitur interferentia matricis gasolini.

Methodus detectionis chemiluminescentiae nitrogenii per chromatographum gasosum requirit praeparationem detectoris chemiluminescentiae nitrogenii cari qui nitrogenium selective detegere potest. Norma nationalis nuper conscripta (nondum publicata) "Chromatographia Gasosa ad Determinationem Compositorum Oxygenii et Compositorum Anilini in Benzino" etiam describit methodum analysis utens commutatore Deans in duabus columnis polaritatis oppositae utens detectore flammae ionum hydrogenii communi et relative vili. Pro hac methodo, ThermoFisher Scientific chartam applicationis edidit (Application Notes C GC-50). Simpliciter, haec charta introducit methodum columnae singularis celeriorem, innixam normae localis DB37/T-2650 a Provincia Shandong anno 2015 editae [5]. Resultata ostendunt hanc methodum facilem esse ad operandum, cum bona repetibilitate et alta accuratione. Simul, methodus optimizata est ad solvendum problema interferentiae quantificationis anilini per compositionem matricis benzini.

2. Conspectus principii methodi In columna polari polyethylene glycolis (PEG), composita anilina in benzina autocinetica a matrice benzinae separata sunt, et acetophenonum ut normam internam adhibitum est. Contenta anilinae, N-methylanilinae, o-methylanilinae, p-methylanilinae, m-toluidinae et N,n-dimethylanilinae in benzina autocinetica per chromatographum gasosum detectore ionizationis flammae (FID) instructum determinata sunt, et concentratio cuiusque componentis per referentiam ad normam internam calculata est.

3. Instrumenta

3.1 Chromatographum gasosum Trace 1300E cum introitu shunt/non shunt,

AS1310 sampleator automaticus, detector ionizationis flammae (FID);

3.2 Programma Chameleon

3.3 Microsyringa: capacitas est 10 µL.

4. Reagentia et materiae

4.1 Columna: Columna polaris, TG-Wax, longitudo columnae 60m,

Diameter internus 0.25mm, crassitudo pelliculae liquidae 0.25μm

4.2 Nisi aliter specificatum est, reagentia in hac methodo adhibita analytice pura sunt et permissibilia.

Alia reagentia purioris puritatis adhibe.

Reagentia ad usus qualitativos et quantitativos adhibita, inter quae anilina (Ca #62-53-3), N-

Methylanilinum (CAS#100-61-8), o-methylanilinum (CAS#95-53-4),

P-methylanilinum (CAS#106-49-0), m-methylanilinum (CAS#188-44-)

1) et N, n-dimethylanilina (CAS#121-69-7), norma interna erat phenylenum.

Cetonum (CASA #96-86-2).

5. Methodi experimentales

5.1 Curvae normae constitutae

5.1.1 Praeparatio solutionis normae: Omnes substantiae normae sunt isooctanae (chromatographice purae)

Dilutio, respective configurata cum sex substantiis anilinis in 0.1%, 0.2%, 0.5%, 1%,

Pro exemplaribus normalibus ad gradus 1.5% et 2%, vide Tabulam 1 pro informatione concentrationis accurata.

Tabula 1. Tabula concentrationis speciminis normalis

5.1.2Exempla ordinaria secundum methodum GC in Tabula II analysata sunt.

Tabula II. Methodus GC

5.1.3 Qualitativa: Componentes qualitativi sunt secundum tempus retentionis cuiusque componentis, et chromatogramma exempli normae generis typici (concentratio 0.1%) in Figura 1 monstratur.

Figura 1. Chromatogramma exemplaris typici ordinarii

5.1.4 Curvam normam constitue. Methodum calibrationis in methodo processus datorum in programmate Chameleon muta; genus calibrationis lineare est (non super originem coactum), genus aestimationis area cacuminis est, et norma interna variabilis est. Aequatio curvae normae et coefficiens correlationis linearis cuiusque componentis in Tabula 3 monstrantur, et curva norma cuiusque componentis in Figura 2-7 ostenditur.

Tabula 3. Data curvae calibrationis

5.1.5 Computatio eventus: Ratio areae apicis cuiusque componentis ad aream apicis acetophenoni calculata est. Fractio voluminis massae cuiusque componentis proportioni respondens ex curva correctionis apta legitur, et eventus accuratus est ad 0.01%.

6. Resultata et disputatio

6.1 Curva norma: Curva norma sex productis normalibus constituitur, cuius ambitus concentrationis voluminis a 0.01% ad 2.0% est, et coefficiens correlationis linearis R2 maior quam 0.999 est, respective (vide Tabulam 3 pro singulis).

6.2 Verificatio et optimizatio methodi: Comparata cum methodo commutationis Deans, methodus columnae singularis in hoc articulo introducta commoda sumptus humilis, operationis simplicis et reproducibilitatis altae habet. Attamen, quaedam elementa in matrice gasolinae composita anilina afficere possunt.

Exempli gratia, secundum methodum in hoc articulo descriptam, cum exemplum matricis gasolini inanis examinatur, post comparationem cum chromatogrammate exempli normalis, invenitur apicem circa 0.04 min (latitudo apicis apicis est 0.07 min) ex componente anilina producti normalis apparere, quod analysin anilini impedit. (vide Figuram 2)

3

FIG. 2. Comparatio inter spectra solutionis anilini normae et spectra matricis gasolini vacuae.

Ut confirmetur hanc substantiam non esse anilinam, et impedimentum quantificationi anilinae tollatur, methodus in hoc scripto optimizata est, et processus programmatis elevationis temperaturae est...

Descriptio DB37/T-2650 5℃/min ad 4℃/min mutata est. Exempla matricis benzini cum exemplaribus normalibus additis hac methodo analysata sunt. Ut ex Figura 3 videri potest,

Methodus optimizata hoc componente ab anilina in matrice gasolinae separare potest, et porro demonstrat specimen olei per methodum DB37/T-2650 obtineri posse.

Cacumen ad 21.905 min non erat anilinum. Grex interferentiae per spectrometriam massae qualitativam et comparationem normae naphthalenum esse determinatus est.

FIG. 3. Comparatio spectrorum exemplorum olei, exemplorum anilini et matricis gasolini (methodus optimizata)

6.2 Experimentum recuperationis celeritatis et praecisionis: Experimentum recuperationis celeritatis normalis cum matrice gasolinae inextricabili peractum est, et celeritas recuperationis normalis cum gradu additionis 100ppm peracta est (n=5). Resultata in Tabula 4 monstrantur.

Tabula 4. Resultata probationis recuperationis et repetibilitatis

7.conclusio

Hoc experimentum ad normam localem DB37/T-2650 provinciae Shandong refertur, et detectorem FID ad composita anilina in gasolina detegenda adhibet. Methodus simplex est et eventus fidus. Quamquam interferentia in analysi actuali adhiberi potest, interferentia naphthaleni in quibusdam substratis gasolinae cum analysi anilinae vitari potest condicionibus optimizatis.

Referentiae:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Determinatio Additivorum Methylanilini in Benzino Motoricorum per Chromatographiam Gasosam [J]. Laboratorium Spectrum, 2012, Volumen 29, Fasciculus 6, 3564-3567.

Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. Studium de determinatione N-methylanilini per Spectrophotometriam [J]. Acta Universitatis Granariae Zhengzhouensis, 2000, 21(2): 86-88. (Nota: *Zhang Maolin*, LI Baoding, ZHANG Yufa.)

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Studium de simultanea determinatione anilini, N-methylanilini et N,N-dimethylanilini in aere per chromatographiam liquidam altae efficaciae [J]. Acta Sinensia Inspectionis Salutis, 2009, 19(8): 1804-1807.

*Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Distributio compositorum nitrogenium continentium in gasolino catalytico per chromatographiam gasosam - detectionem chemiluminescentiae nitrogenii [J]. Chromatographia, 2010, 28(4): 336-340.*

DB37/T-2650, Determinatio compositorum anilini in benzina motoria per chromatographiam gasosam.